未簽合同但存在事實(shí)勞動(dòng)關(guān)系的員工發(fā)生工傷，應(yīng)由用人單位負(fù)責(zé)工傷賠償責(zé)任。

當(dāng)員工與用人單位未簽訂書面勞動(dòng)合同，但已形成事實(shí)上的勞動(dòng)關(guān)系時(shí)，若員工在工作過程中發(fā)生工傷，用人單位應(yīng)依法承擔(dān)工傷賠償責(zé)任。

根據(jù)《工傷保險(xiǎn)條例》規(guī)定，員工在工作時(shí)間和工作場所內(nèi)，因工作原因受到事故傷害，應(yīng)當(dāng)認(rèn)定為工傷。

即使雙方未簽訂書面合同，但只要存在事實(shí)勞動(dòng)關(guān)系，員工在工作時(shí)間和工作場所內(nèi)受傷，即可享受工傷保險(xiǎn)待遇。

用人單位應(yīng)在員工受傷后及時(shí)申請工傷認(rèn)定，并按照工傷保險(xiǎn)待遇支付相關(guān)費(fèi)用。若用人單位未為員工繳納工傷保險(xiǎn)，則需自行承擔(dān)工傷賠償責(zé)任。

因此，未簽合同但存在事實(shí)勞動(dòng)關(guān)系的員工發(fā)生工傷時(shí)，用人單位應(yīng)依法承擔(dān)工傷賠償責(zé)任。

《工傷保險(xiǎn)條例》第六十二條

用人單位依照本條例規(guī)定應(yīng)當(dāng)參加工傷保險(xiǎn)而未參加的，由社會(huì)保險(xiǎn)行政部門責(zé)令限期參加，補(bǔ)繳應(yīng)當(dāng)繳納的工傷保險(xiǎn)費(fèi)，并自欠繳之日起，按日加收萬分之五的滯納金;逾期仍不繳納的，處欠繳數(shù)額1倍以上3倍以下的罰款。

依照本條例規(guī)定應(yīng)當(dāng)參加工傷保險(xiǎn)而未參加工傷保險(xiǎn)的用人單位職工發(fā)生工傷的，由該用人單位按照本條例規(guī)定的工傷保險(xiǎn)待遇項(xiàng)目和標(biāo)準(zhǔn)支付費(fèi)用。

用人單位參加工傷保險(xiǎn)并補(bǔ)繳應(yīng)當(dāng)繳納的工傷保險(xiǎn)費(fèi)、滯納金后，由工傷保險(xiǎn)基金和用人單位依照本條例的規(guī)定支付新發(fā)生的費(fèi)用。